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상전이 촉매 반응을 통한 tert-butyl oxycarbamates의 입체 선택적인 aza-Michael Reactions : Enantioselective aza-Michael Reactions of tert-butyl oxycarbamates via Phase-Transfer Catalyst
DC Field | Value | Language |
---|---|---|
dc.contributor.advisor | 박형근 | - |
dc.contributor.author | 반정우 | - |
dc.date.accessioned | 2020-05-07T05:24:56Z | - |
dc.date.available | 2020-05-07T05:24:56Z | - |
dc.date.issued | 2020 | - |
dc.identifier.other | 000000159201 | - |
dc.identifier.uri | http://dcollection.snu.ac.kr/common/orgView/000000159201 | ko_KR |
dc.description | 학위논문(석사)--서울대학교 대학원 :약학대학 약학과,2020. 2. 박형근. | - |
dc.description.abstract | β-Amino carbonyl 골격은 β-lactams을 포함하여 amino alcohols, diamines, β-amino acids 등 다양한 질소 함유 중간체에서 중요한 구조를 차지하고 있다. 본 연구실에서는 상전이 촉매 반응(Phase-Transfer Catalysis)을 이용하여 tert-butyl benzyloxycarbamate와 electron-deficient olefins 들을 대상으로 한 aza-Michael addition을 성공적으로 보고한 바 있다. 50% aqueous potassium hydroxide(KOH) 와 toluene 용매 조건으로 상전이 촉매 반응을 진행하였을 때, 높은 수율(>99%)을 얻었다.
본 연구에서는 cyclic β-Amino carbonyl 골격을 입체 선택적으로 합성하기 위해 tert-butyl benzyloxycarbamate와 2-cyclohexen-1-one을 기질로 PTC aza-Michael reaction을 진행하였다. 다양한 상전이 촉매를 사용하여 0oC 에서 높은 광학수율 (87% ee)을 보이는 상전이 촉매를 발견하였다. 이렇게 확립한 상전이 촉매를 사용하여 tert-butyl oxycarbamates 14가지와 cyclic enones 9가지를 대상으로 phase-transfer catalytic aza-Michael addition을 진행하였다. 최종적으로 tert-butyl (naphthalene-2-ylmethoxy)carbamate와 2-cyclohexen-1-one을 기질로 aza-Michael reaction을 진행하였을 때 높은 수율 (>99%)과 높은 광학수율 (98% ee)을 얻을 수 있었다. 이는 촉매와 기질간의 상호작용에 기인한 것으로 보이며, 다음과 같은 3가지 상호작용이 관여하고 있음을 제안해보았다. (Ion-pair interaction, π-π interaction, Hydrogen-bonding interaction). 또한, TFA acidic 조건과 Hydrogen & Pd/C 조건하에서 선택적으로 deprotection을 진행하여, cyclic β-amino carbonyl 골격을 chiral하게 갖고 있는 천연물을 합성하기 위한 전구 물질로 활용 가능함을 확인하였다. | - |
dc.description.abstract | β-Amino carbonyl is an important structure in various nitrogen-containing intermediates, including β-lactams, amino alcohols, diamines, β-amino acids etc. In this lab, we have successfully reported aza-Michael reaction with tert-butyl benzyloxylcarbamate and electro-deficient olefins with a phase-transfer catalyst. High chemical yield (99%) was achieved via phase-transfer catalysis using 50% aqueous potassium hydroxide as base and toluene as solvent.
In our research, we firstly conducted phase-transfer catalytic aza-Michael reaction with tert-butyl benzyloxylcarbamate and 2-cyclohexen-1-one. We could find specific phase-transfer catalyst that shows a high optical yield (87% ee) at 0 oC. This established phase-transfer catalyst was used to carry out phase-transfer catalytic aza-Michael reactions with 14 types of tert-butyl oxycarbamates and 9 cyclic enones. Finally, high yields (>99%) and high optical yields (98% ee) were obtained when the tert-butyl(naphthalene-2-ylmethyl)carbamate and 2-cyclohexen-1-one were used. This is due to the interactions between catalysts and substrates. And we suggest that the following three interactions are involved (Ion-pair interaction, π-π interaction, Hydrogen-bonding interaction). In addition, the selective deprotection, the objective of designing the cyclic chiral β-amino carbonyl structure, in TFA acidic and Pd/C conditions was confirmed. We suggest that it is available as a precursor to natural substances that contain β-amino carbonyl structure. | - |
dc.description.tableofcontents | 국문 초록 1
목차 3 Figure 목록 5 Table 목록 6 Scheme 목록 7 서론 8 1. 비대칭 상전이 촉매 반응 (Phase-Transfer Catalysis) 8 1-1. 비대칭 상전이 촉매 반응 개요 8 1-2. PTC 촉매 (Phase-Transfer Catalyst) 12 2. Chiral β-amino carbonyl 화합물 15 2-1. 중요성 및 입체 선택적인 합성 연구 15 2-2. Cyclic chiral β-amino carbonyl 화합물 17 본론 21 1. tert-Butyl benzyloxycarbamate 의 PTC aza-Michael reaction 21 1-1. 상전이 촉매 탐색 21 1-2. 온도 탐색 24 2. Michael donor 25 2-1. Michael donor 선정 및 합성 25 2-2. 다양한 Michael donor 탐색 27 2-3. tert-Butyl (naphthalene-2-ylmethoxy)carbamate 30 3. Michael acceptor 31 3-1. Michael acceptor 선정 31 3-2. 다양한 Michael acceptor 탐색 32 4. 생성물의 절대 배열 및 Plausible mechanism 35 5. Aza-Michael products 의 Selective Deprotection 37 결론 38 실험 39 참고문헌 88 Abstract 92 부록 94 | - |
dc.language.iso | kor | - |
dc.publisher | 서울대학교 대학원 | - |
dc.subject.ddc | 615 | - |
dc.title | 상전이 촉매 반응을 통한 tert-butyl oxycarbamates의 입체 선택적인 aza-Michael Reactions | - |
dc.title.alternative | Enantioselective aza-Michael Reactions of tert-butyl oxycarbamates via Phase-Transfer Catalyst | - |
dc.type | Thesis | - |
dc.type | Dissertation | - |
dc.contributor.AlternativeAuthor | Ban, Jeong Woo | - |
dc.contributor.department | 약학대학 약학과 | - |
dc.description.degree | Master | - |
dc.date.awarded | 2020-02 | - |
dc.contributor.major | 약품제조화학 | - |
dc.identifier.uci | I804:11032-000000159201 | - |
dc.identifier.holdings | 000000000042▲000000000044▲000000159201▲ | - |
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