Ru-Catalyzed Reconstitutive Cycloisomerization of N-Sulfonyl-N-Hydroxyaminoalkynes to Lactams

Abstract

루테늄 촉매를 이용하여 엔-설포닐-엔-하이드록시아미노알카인이 분자 재배치를 통한 환이성화 반응을 통해 락탐을 형성하는 반응을 개발하였다. 이 반응에서 말단 알카인이 루테늄에 의해 루테늄 vinylidene을 형성한 후, 산소 원자의 anti-Markovnikov 첨가 반응이 진행되어 metallacycle이 형성된다. 그 후 약한 결합인 N-O 결합이 끊어지고 질소 원자가 전자가 부족한 탄소에 첨가하며 락탐 고리를 형성한다. 이 반응을 통해 다양한 크기의 락탐 고리를 효율적으로 합성할 수 있다.

A ruthenium-catalyzed reconstitutive cycloisomerization reaction has been developed using N-sulfonyl-N-hydroxyaminoalkynes as substrates. In contrast to the gold catalysis that forms 3-pyrrolidinones from the N-sulfonyl-N-hydroxyaminoalkynes, the ruthenium catalysis gives lactams as the product. The scope and limitations as well as the mechanism of this catalytic 1,1-gem-difunctionalization are detailed in this dissertation.